Лекция 5. Красные пигменты презентация

Лекция 5 Красные пигменты

Красная охра природный пигмент, цвет придают соединения Fe (III). Красные железоокисные пигменты получают также прокаливанием желтых охр при высоких температурах. Пигмент термически устойчив при нагревании до 1000°С и не меняет окраску. Плохо растворяется в кислотах. Для растворения частицу пигмента нагревают в конц. HCl. Раствор анализируют на Fe3+ (см. берлинскую лазурь).

Сурик свинцовый смешанный оксид Рb (II) и Рb (IV) 2РbО·РbО2 хорошо растворяется в кислотах при нагревании. При взаимодействии с HCl образуется белый творожистый осадок РbСl2. При T 600° сурик переходит в желтый PbO. Микрохимическое определение сурика заключается в обнаружении в растворе иона Рb2+ (см. свинцовые белила).

Киноварь природный минерал или искусственно получаемый сульфид ртути HgS стойка по отношению к кислотам и щелочам и растворяется только в царской водке (смесь одного объема конц. HNO3 с тремя объемами конц. НСl).

Красные пигменты Свинцовый сурик Киноварь

Красные пигменты Реальгар (природный минерал состава As4S4) с трудом растворяется в концентрированных кислотах и щелочах. Сурьмяная красная (искусственный пигмент состава Sb2S3) плохо растворима в кислотах.

Красные пигменты Киноварь, реальгар, и сурьмяная красная, являясь сульфидами, под действием кислот выделяют H2S, обнаруживаемый по запаху и с помощью микрохимических реакций (см. ультрамарин). При прокаливании реальгар и киноварь возгоняются, а сурьмяная красная разлагается с образованием желтого Sb2O5. Между собой эти пигменты различаются катионами: Для идентификации киновари необходимо установить присутствие иона Hg2+, реальгара – иона As3+, сурьмяной красной – иона Sb3+.

Красные пигменты Для перевода в раствор: киноварь растворяют в царской водке при нагревании, сурьмяную красную – в концентрированной HCl при нагревании, реальгар – в концентрированной HNO3.

Красные пигменты: обнаружение Hg2+ К капле раствора, содержащего Hg2+, прибавляют каплю смеси конц. растворов NH4CNS и Co(NO3)2 – образуются темносиние кристаллы Co[Hg(CNS)4] в виде игл, призм, сростков. При работе с малыми количествами вещества, каплю раствора выпаривают досуха, а затем смачивают реагентом. Предел обнаружения 0,04 мкг Hg (II), предельное разбавление 1:25000.

Красные пигменты Обнаружение As(V): к капле раствора, содержащего As(V), добавляют каплю HNO3 и крупинку молибдата аммония – образуется желтый кристаллический осадок (NH4)3AsO4·12MoO3 в виде мелких кубов и октаэдров. Предел обнаружения 0,2 мкг As (V), предельное разбавление 1:15000. Обнаружение Sb (III): В каплю исследуемого раствора вводят кристаллик KI и через некоторое время кристаллик CsCl – образуются оранжево-красные кристаллы Cs2SbI5. Предел обнаружения 0,01 мкг Sb (III), предельное разбавление 1:100000.

Красный кадмий твердый раствор сульфида и селенида кадмия CdS·n(CdSe) не растворяется в разб. минеральных кислотах, а конц. растворяют пигмент с выделением H2S и H2Se. Чем больше в пигменте CdSe, тем более красный оттенок он приобретает Сухую частицу испытывают на S2- (см. ультрамарин). В растворе проводят обнаружение ионов Cd2+ и Se2-.

Красные пигменты Обнаружение Cd2+: в каплю нейтрального раствора помещают крупинку щавелевой кислоты или оксалата аммония – образуется бесцветный кристаллический осадок оксалата кадмия CdC2O4·3H2O в виде призм и ромбов. Предел обнаружения 0,35 мкг Cd2+, предельное разбавление 1:3000. Обнаружение Se2-: На фильтровальную бумагу помещают немного порошка тиомочевины, затем каплю исследуемого раствора – образуется оранжево-красный элементарный Se. Реакции мешают NO3-. Предел обнаружения 0,05 мкг Se2-, предельное разбавление 1:1000000.

Элементарный Se Медленная Аморфная кристаллизация структура

Красный хром основной хромат свинца РbСrО4·РbО меняет цвет от светлооранжевого до красного в зависимости от дисперсности частиц: чем больше размер частиц, тем темнее цвет. Термостоек до 600°. В неорг. кислотах и конц. щелочах растворяется полностью, к действию разбавленных щелочей стоек. После растворения в кислоте проводят обнаружение ионов Рb2+ (см. свинцовые белила) и Сг2О72-.

Обнаружение Сr2О72- частицу пигмента растворяют в 30%-ной CH3COOH, в полученный раствор вводят кристалл AgNO3 – образуются красно-оранжевые кристаллы дихромата серебра Ag2Cr2O7. Реакции мешают большие количества Cl-. Предел обнаружения 0,025 мкг Сг2О72-, предельное разбавление 1:80000.

Зеленые пигменты

Глауконит натуральный пигмент K+(Fe3+, Fe2+, Al, Mg)2х 3[Si3(Si,Al)O10]·[OH]2·H2O при прокаливании меняет окраску на красно-бурую, растворяется в конц. HCl при нагревании. Раствор анализируют на ионы Fe3+ (см. берлинскую лазурь).

Ярь-медянка ацетаты меди различного химического состава и оттенков: зеленого, зелено-синего, голубого. Хорошо растворяется в разб. минеральных кислотах. Щелочи образуют с ярь-медянкой Cu(OH)2 синего цвета. Масла, смолы, протеины – зеленые соли жирных кислот, резинаты и протеинаты. По составу многочисленные типы ярь-медянки можно разделить на две группы: основную и нейтральную (среднюю). Нейтральная ярь-медянка Сu(СН3СОО)2·Н2O.

Малахит CuCO3·Cu(OH)2 под действием минеральных кислот вспенивается, выделяя CO2, что отличает его от всех медных зеленых пигментов. использовался целый ряд различных минералов меди: атакамит и паратакамит CuCl2·Cu(OH)2 псевдомалахит Cu5(PO4)2(OH)4 хальконантронит Na2Cu(CO3)2·Н2O калюметит Сu(ОН,Сl)2·Н2О антлерит CuSO4·Cu(OH)2 боталлокит CuCl2·3Cu(OH)2·3H2O герхардит Cu2(OH)3NO3 познякит Cu4SO4(OH)6·H2O

Медьсодержащие зеленые пигменты Определение пигментов, содержащих медь, предполагает: проведение микрохимических реакций на ион Сu2+ (см. Синие пигменты), на ионы Cl-, РО43-, SO42-. Обнаружение Сl-: к капле азотнокислого раствора анализируемого пигмента добавляют кристалл AgNO3 – выпадает белый осадок AgCl.

Зеленая Шееле Оливенит – основной метаарсенит меди Сu(AsO2)3·nCu(OH)2·mH2O, где n = 1, 2, 3, а содержание воды изменяется в определенных пределах) легко растворяется в кислотах и щелочах.

Швейнфуртская зелень арсенит-ацетат меди Сu(СН3СОО)2·ЗСu(AsO2)2 легко растворима в кислотах и щелочах.

Медьсодержащие зеленые пигменты Все медные зеленые пигменты при нагревании до высоких температур разлагаются c образованием CuO черного цвета; растворы их дают положительную реакцию на Сu2+. Для идентификации зеленой Шееле необходимо определить As (III) (см. реальгар); ярь-медянки – CH3COO-; швейнфуртской зеленой – и As (III), и СН3СОО-.

Зеленые пигменты Обнаружение СН3СОО-: частицу пигмента смешивают со смесью равных частей CaO и CaCO3, помещают в стеклянную трубку, запаянную с одного конца; открытый конец трубки накрывают фильтровальной бумагой, пропитанной свежеприготовленным щелочным раствором ортонитробензальдегида, и постепенно нагревают трубку. В присутствии CH3COO- бумага становится синей или сине-зеленой. При малых количествах рекомендуется после перегонки смочить бумагу каплей 2 моль/л соляной кислоты.

Обнаружение СН3СОО-

Зеленый кобальт искусственный пигмент – твердый раствор оксида кобальта Со (II) в оксиде цинка СоO·ZnO хорошо растворяется в горячей H2SO4 и HCl. Цвет пигмента зависит от соотношения СоО и ZnO: чем больше СоО, тем темнее. Определение пигмента заключается в обнаружении ионов Со2+ (см. смальту) и Zn2+ (см. цинковые белила).

Хромовая зелень оксид хрома Сг2О3 трудно растворим во всех кислотах и щелочах. Для растворения пробу сначала сплавляют с безводными К2СО3, Na2CO3 и Na2O2 – образуется смесь хроматов Na2CrO4 и К2СгО4, которую обрабатывают раствором 2 моль/л CH3COOH. Полученный раствор исследуют на присутствие Сг2О72- (см. красный хром). Изумрудная зелень (Сг2О3·2Н2О). Микрохимическое определение аналогично хромовой зеленой.