Растворы. Термодинамическая теория растворов презентация

Растворы Термодинамическая теория растворов

Теории растворов Корпускулярная теория (18 век). Раствор рассматривается как механическая смесь компонентов. Частицы растворенного вещества проникают в поры растворителя и наоборот. Физическая теория (19 век, Оствальд, Вант-Гофф, Аррениус). Растворитель рассматривается как инертная среда, в которой равномерно распределены молекулы растворенного вещества. Межмолекулярные взаимодействия отсутствуют (аналогично модели идеального газа). Применима только для разбавленных растворов.

Химическая теория (19 век, Менделеев). Растворение – разновидность химического взаимодействия между частицами растворителя и растворенных веществ, сопровождающееся образованием нестойких соединений переменного состава - сольватов (гидратов). Современные теории растворов рассматривают образование раствора как самопроизвольный физико-химический процесс. Термодинамическая теория растворов устанавливает зависимость равновесных свойств растворов от состава и свойств образующих их компонентов, не принимая во внимание природу межмолекулярных взаимодействий и молекулярную структуру растворов.

Общая характеристика растворов. Раствор – термодинамически устойчивая гомогенная система переменного состава, состоящая из двух или более компонентов и продуктов их взаимодействия. От химических соединений растворы отличаются непостоянством состава и отсутствием кратных отношений. С позиций ХТД все компоненты раствора равноценны, и деление на растворитель и растворенные вещества условно. Растворитель – компонент раствора, взятый в избытке и находящийся в том же агрегатном состоянии, что и раствор.

Классификация растворов 1. По агрегатному состоянию: газообразные, жидкие, твердые. 2. По термодинамическим свойствам: идеальные и неидеальные (реальные). Идеальным называют раствор, в котором взаимодействия между всеми частицами одинаковы независимо от их природы. - образование идеального раствора происходит без изменения объема ∆VСМ = 0; - не сопровождается тепловым эффектом ∆НСМ = 0; - изменение энтропии при образовании идеального раствора не зависит от химической природы компонентов, а является функцией состава раствора ∆SСМ = ∆SСМ идеальных газов; - изменение химического потенциала i – того компонента раствора Растворы, для которых не выполняется хотя бы одно из перечисленных условий, называют неидеальными или реальными.

3. По концентрации: разбавленные, концентрированные, насыщенные, пересыщенные.

ПАРЦИАЛЬНЫЕ МОЛЬНЫЕ ВЕЛИЧИНЫ (ПМВ)

Раствор образован двумя или более компонентами, поэтому все его свойства являются экстенсивными и относятся к раствору как к единой термодинамической системе. Вклад данного компонента в общее экстенсивное свойство раствора определяется его парциальной мольной величиной.

Парциальная мольная величина отражает изменение какого-либо экстенсивного свойства раствора при добавлении к нему 1 моля i-того компонента в условиях постоянства Р,Т и состава раствора. ПМВ есть частная производная от любой экстенсивной переменной Ф по количеству молей i-того компонента при постоянных Р, Т и числе молей остальных компонентов системы кроме i-того:

Свойства ПМВ

ПМВ первого и второго рода

Методы определения ПМВ

а) Метод касательных

б) Метод пересечений

Парциальные мольные величины характеризуют не само свойство, а его изменение, поэтому в отличие от мольных величин могут принимать любые значения (положительные, отрицательные, нулевые); парциальные мольные величины зависят от состава раствора, поэтому при определении численного значения ПМВ необходимо указывать состав; парциальные мольные величины различных компонентов раствора зависят друг от друга и связаны уравнением Гиббса-Дюгема:

Уравнение Гиббса-Дюгема